pH玻璃電極是目前zui穩定的離子敏器件,工業(yè)中應用的絕大部分都是這種器件。其輸出電壓為:E=0.1984×(T+273.16)×(7-pH值)由公式可知,pH值和輸出電壓成線(xiàn)性關(guān)系,因此測出E也可以知道pH值;同時(shí)pH值和溫度T也有關(guān),因此當進(jìn)行高度測量時(shí)需要進(jìn)行溫度補償。
對于一般的pH在線(xiàn)檢測,國內外已有多種產(chǎn)品。然而在工業(yè)現場(chǎng)進(jìn)行pH檢測中會(huì )遇到一些難題,其難點(diǎn)主要表現在:
一、要耐受高溫———高溫主要體現在食品、發(fā)酵、醫藥工業(yè)的應用中,往往要對蒸煮罐進(jìn)行蒸汽消毒。在這種情況下測量pH值,傳感器需能耐受130℃左右的蒸汽,可采用特殊的高溫高壓工業(yè)PH電極,如瑞士Metter-Toledo Instruments Inpro 3000/2500和我國中科院上海冶金所的90型高溫消毒型pH測試系統。
二、工業(yè)現場(chǎng)污染嚴重,且干擾也大——為了解決高污染、高pH、高純水的pH值測量的困難,上推出了一些新型傳感器,如美國GLI International (大湖公司)的五線(xiàn)制差分電極。由于采用雙鹽橋等新型結構,該傳感器大幅度降低了污染的影響。pH電極抗干擾性差的原因是其高阻抗輸出,而采用差分輸出提高了抗共模干擾,且前置放大器的低輸出阻抗使其傳輸距離可達914m。
三、對漿狀或黏度較高物質(zhì)的測量——對于漿狀、高黏度物質(zhì)的pH測量則需采用平板結構的電極。
四、測量高pH值——造成高pH值溶液測量難的原因,是盡管pH電極對于氫離子非常敏感,但相似的離子如鋰、鈉、鉀等還有一定的干擾。其中鉀離子的尺寸比氫離子大得多,而鋰離子一般不出現在被測溶液中,因此zui主要的干擾來(lái)自鈉離子。而高pH值的溶液中氫離子濃度非常低,當pH值大于12時(shí),則氫離子濃度小于10-12,此時(shí)若存在氫氧化鈉,其鈉離子濃度約為10-2。如果電極玻璃對于氫離子的靈敏度和鈉離子靈敏度之比小于1010,則鈉離子的存在將對高pH值溶液的測量帶來(lái)誤差。一般的玻璃電極在進(jìn)行高pH值的測量時(shí),誤差較大,且不穩定。而GLI采用受控分子蝕刻工藝制造的玻璃電極可以減少誤差,且性能穩定,解決了高pH值測量的難題。
五、測量高純水——造成高純水pH值測量的困難有三方面原因:A、當兩種物質(zhì)接觸時(shí),界面會(huì )產(chǎn)生電動(dòng)勢。這種電動(dòng)勢是由溶液內離子遷移率的不同所引起的。液接面積小的參考電極更加強了該電動(dòng)勢;B、高純水導電性差,當高純水流過(guò)絕緣體的管道時(shí),會(huì )產(chǎn)生電荷和噪聲而影響測量度;C、高純水暴露在大氣內將吸收CO2,此時(shí)高純水的pH值可降低至6.2。
解決這個(gè)問(wèn)題可采用下列方法:
1、選用液接面積大的電極,以提供低阻抗、低電動(dòng)勢結。
2、選用差分式pH電極,因其有良好的抗共模干擾性能,可以大幅度抑止噪聲。
3、高純水必須流通,流速不能過(guò)大且必須恒定。被測水的溫度為20~30℃,且需恒定??諝獠辉试S進(jìn)入水流中。
六、測量含有氫氟酸的溶液——由于氫氟酸能腐蝕玻璃,所以當被測溶液中含有氫氟酸時(shí),一般不采用玻璃電極,然而需要說(shuō)明的是氟離子并不腐蝕玻璃,只有氫氟酸分子(HF)才腐蝕玻璃。而當pH值大于6時(shí),HF分子態(tài)非常少,此時(shí)可用玻璃電極;當pH值小于6時(shí),需采用鎢電極。如梅特勒氫氟酸電極HF405-60。