電導率的定義與影響因素
電導率是物質(zhì)傳送電流的能力,是電阻率的倒數。在液體中常以電阻的倒數――電導來(lái)衡量其導電能力的大小。水的電導是衡量水質(zhì)的一個(gè)很重要的指標。它能反映出水中存在的電解質(zhì)的程度。根據水溶液中電解質(zhì)的濃度不同,則溶液導電的程度也不同。通過(guò)測定溶液的導電度來(lái)分析電解質(zhì)在溶解中的溶解度。這就是電導儀的基本分析方法。
溶液的電導率與離子的種類(lèi)有關(guān)。同樣濃度電解質(zhì),它們的電導率也不一樣。通常是強酸的電導率zui大,強堿和它與強酸生成的鹽類(lèi)次之,而弱酸和弱堿的電導率zui小。因此,通過(guò)對水的電導的測定,對水質(zhì)的概況就有了初步的了解。電導率 電阻率的倒數即稱(chēng)之為電導率L。在液體中常以電阻的倒數――電導來(lái)衡量其導電能力的大小。電導L的計算式如下式所示: L=l/R=S/l電導的單位用姆歐又稱(chēng)西門(mén)子。用S表示,由于S單位太大。常采用毫西門(mén)子,微西門(mén)子單位1S=103mS=106μS。
1.當量電導
液體的電導僅說(shuō)明溶液的導電性能與幾何尺寸間的關(guān)系,未體現出溶液濃度與電性能的關(guān)系。為了能區分各種介質(zhì)組成溶液的導電性能,必須在電導率的要領(lǐng) 引入濃度的關(guān)系,這就提出了當量電導的概念。所謂的當量電導就是指把1g當量電解質(zhì)的溶液全部置于相距為1cm的兩板間的溶液的電導,符號“λ”。由于在電導率的基礎上引入了濃度的概念。因此各種水溶液的導電來(lái)表示和比較了。在水質(zhì)監測中,一般通過(guò)對溶液電導的測量可掌握水中所溶解的總無(wú)機鹽類(lèi)的濃度指標。
2.溫度對電導的影響
溶液的電阻是隨溫度升高而減小,即溶液的濃度一定時(shí),它的電導率隨著(zhù)溫度的升高而增加,其增加的幅度約為2%℃-1。另外同一類(lèi)的電解質(zhì),當濃度不同時(shí),它的溫度系數也不一樣。在低濃度時(shí),電導率的溫度之間的關(guān)系用下式表示: L1=L0[1+α(t-t0)+β(t-t0)2]由于第二項β(t-t0)2之值較小,可忽略不計。在低溫時(shí)的電導率與溫度的關(guān)系可用以下近似值L1=L0[1+α(t-t0)]表示,因此實(shí)際測量時(shí)必須加入溫度補償。
對于大多數離子,電導率的溫度系數大約為+1.4%℃-1~3%℃-1對于H+和OH-離子,電導率溫度系數分別為1.5%℃-1和 1.8%℃-1,這個(gè)數值相對于電導率測量的準確度要求,一般為1%或優(yōu)于1%,是不容忽視的。
純水的電導率
即使在純水中也存在著(zhù)H+和OH-兩種離子,經(jīng)常說(shuō),純水是電的不良導體,但是嚴格地說(shuō)水仍是一種很弱的電解質(zhì),它存在如下的電離平衡:
H2O←→H++OH或2H2O←→H3+O+OH-
其平衡常數:
KW=[H+].[OH-]/H2O=10-14
式中KW稱(chēng)為水的離子積
[H+]2=[OH-]2=10-14
∴[H+]2=[OH-]2=10-7
lH2O,0=λOH-,0=349.82+198.6=548.42S/cm.mol2
已知水的密度d25℃/H2O=0.9970781cm3
故原有假設為1的水分離子濃度只能達到0.99707。實(shí)際上是僅0.99707份額的水離解成0.99707.10-7的[H+]和[OH-],那么離解后的[H+]和[OH-]電導率的總和KH2O用下式求出:
KH2O=CM/1000λH2O
=(0.99707.10-7/1000).548.42
=0.05468μS.cm-1≈0.054μS.cm-1
∴ρH2O=1/KH2O=1/0.05468×10-9
=18.29(MΩ.cm)≈18.3(MΩ.cm)
由水的離子積為10-14可推算出理論上的高純水的極限電導為0.0547μS.cm-1,電阻為18.3MΩ.cm(25℃)。
水的電導率的溫度系數在不同電導率范圍有不同的溫度系數。對于常用的1μS.cm-1的蒸餾水而言大約為+2.5%-1。